ความไวสูงและเชิงปริมาณ ¹³การวัดค่า C โดยใช้ "Q-POMMIE"

ปอมมี (PHase Oscillation เพื่อ MAXIMIze Editing) คือ ก ¹³การทดลอง C ที่เหมือนกับการทดลอง DEPT ที่คุ้นเคยมากกว่า คือใช้การถ่ายโอนโพลาไรเซชันเพื่อเพิ่มความเข้มของ ¹³สัญญาณซี อย่างไรก็ตาม POMMIE จะแก้ไขสเปกตรัมโดยเปลี่ยนเฟสของพัลส์แทนการปรับมุมพลิกของพัลส์ ซึ่งแตกต่างจาก DEPT
รูปที่ 1 แสดงโปรแกรมชีพจรของ Q-POMMIE (Quantitative-POMMIE)¹⁾. ปรับปรุงประสิทธิภาพเชิงปริมาณโดยการเปลี่ยนแปลง Δ และเฟสพัลส์เพื่อเฉลี่ยประสิทธิภาพของการถ่ายโอนโพลาไรเซชัน (รูปที่ 1) รูปแบบสเปกตรัมของ Q-POMMIE เหมือนกับ DEPT45

การวัดค่า NMR เชิงปริมาณต้องใช้เวลาทำซ้ำนานพอสมควรเพื่อให้การดึงดูดแม่เหล็กกลับคืนมา (ใกล้สมบูรณ์) ระหว่างการสแกน สำหรับมาตรฐาน ¹³C{¹H} วิธีการแยกส่วนผกผัน gated เวลาทำซ้ำต่ำสุดที่ยอมรับได้ถูกกำหนดโดย ¹³CT₁s ซึ่งอาจยาวมาก (ถึงหลายนาที) ในทางกลับกัน เวลาทำซ้ำขั้นต่ำของวิธี Q-POMMIE ถูกกำหนดโดยวิธีที่ปกติจะสั้นกว่ามาก ¹HT₁ส. ซึ่งหมายความว่า Q-POMMIE สามารถให้ผลเชิงปริมาณได้ ¹³C spectra ในเวลาน้อยกว่าและมีความไวสูงกว่าแบบ ¹³C{¹H} วิธีการแยกส่วนผกผันของ gated

รูปที่ 2 แสดงการเปรียบเทียบ ¹³C{¹H} inverse gated decoupling และ Q-POMMIE spectra ของกรดซินนามิก cis-10-hexenylester 3% ใน CDCl₃. แม้ว่าคาร์บอนควอเทอร์นารีจะไม่สามารถสังเกตได้ในสเปกตรัมของ Q-POMMIE แต่สัญญาณของคาร์บอนโปรตอนจะถูกบันทึกด้วยความไวที่สูงกว่ามาก จึงทำให้ได้ปริมาณที่แม่นยำยิ่งขึ้น แท็บ 1 แสดงการเปรียบเทียบปริพันธ์สูงสุดที่ได้จากแต่ละสเปกตรัม แม้ว่าอินทิกรัล CH จะมีบทบาทน้อยกว่าอย่างมีนัยสำคัญใน DEPT45 แต่สิ่งที่ได้จากการใช้ Q-POMMIE นั้นใกล้เคียงกับที่ได้รับจาก ¹³C{¹H} วิธีการแยกส่วนผกผันของ gated

คุณสมบัติของ Q-POMMIE
(เปรียบเทียบกับ ¹³C{¹H} การแยกส่วนผกผันของ gated)

• ความไวสูงขึ้น
• ไม่พบคาร์บอนควอเทอร์นารี
• เงื่อนไขเชิงปริมาณถูกกำหนดโดย ¹HT₁s ไม่ ¹³CT₁s
• ต้องการการสแกนขั้นต่ำจำนวนมาก (96×n)

รูปที่ 1: โปรแกรมพัลส์ของ Q-POMMIE

รูปที่ 2: ก) ¹³C{¹H} การแยกส่วนแบบเกตผกผัน

b) : คิว-ปอมมี

ตัวอย่าง：10% CAHE/CDCl₃
เครื่องมือ：JNM-ECZ400S & ROYALprobe™HFX
จำนวนการสแกน：384
เวลาทำซ้ำของพัลส์: 46 วินาที

ตารางที่ 1 ค่าอินทิกรัลของโปรตอน ¹³สัญญาณ C แสดงในรูปที่ 2

δ(ppm)/หมดอายุ	13C{1H} การแยกส่วนแบบเกตผกผัน	คิว-ปอมมี	พพ.45
14.3 (ช3)	1.00	1.00	1.00
20.7 (ช2)	0.98	0.97	0.92
26.9 (ช2)	0.89	0.94	0.94
64.2 (ช2)	0.99	1.07	1.07
118.3(ช)	0.95	0.97	0.69
123.9(ช)	0.91	0.92	0.67
128.1(ช)*2	1.85	1.87	1.44
129.0(ช)*2	1.96	1.92	1.45
130.3(ช)	0.95	0.99	0.67
134.5(ช)	0.87	0.85	0.64
144.8(ช)	0.95	0.96	0.66

ตัวอย่างการปฏิบัติ: ตัวเริ่มต้น UV

รูปที่ 3 แสดงการเปรียบเทียบสเปกตรัมที่บันทึกไว้ในตัวอย่างตัวเริ่มต้นรังสี UV เพื่อเป็นภาพประกอบของประโยชน์ของการทดลอง Q-POMMIE เดอะ ¹³สเปกตรัม C ของตัวอย่างนี้มีสัญญาณที่ 77.2 ppm ซึ่งถูกบดบังโดยสัญญาณตัวทำละลาย ดังนั้นจึงไม่สามารถหาค่าอินทิกรัลผ่าน ¹³C{¹H} การแยกส่วนผกผันของ gated (รูปที่ 3a) ในทางกลับกัน สัญญาณตัวทำละลายไม่สามารถมองเห็นได้ในสเปกตรัม Q-POMMIE ทำให้สามารถสังเกตสัญญาณนี้ได้อย่างหมดจดและรวมเข้าด้วยกัน (รูปที่ 3b)

รูปที่ 3: ก) ¹³C{¹H} การแยกส่วนผกผัน b) Q-POMMIE

การเตรียมตัวอย่าง: ตัวอย่าง 10 มก./CDCl₃
เครื่องมือ: JNM-ECZ500R & หัววัด SuperCOOL 5 มม
สแกน: 960
เวลาการทำซ้ำของพัลส์: 20 วินาที

อ้างอิง

1) ก้น เคมี. 2008, 80, 8293-8298

มารยาทตัวอย่างโดย Mr. Yuuji Itoh (TOYO INK SC HOLDINGS CO., LTD)

โปรดดูไฟล์ PDF สำหรับข้อมูลเพิ่มเติม
หน้าต่างอื่นจะเปิดขึ้นเมื่อคุณคลิก

PDF3.84MB