โครงสร้างจุลภาคของเรซินไวนิลเอสเทอร์ทำให้กระจ่างโดยโซลิดสเตต 13C การเปลี่ยนแปลงทางเคมีและ 13CT1r เวลาพักผ่อน
NM140006E
ไวนิลเอสเทอร์เรซินถูกใช้เป็นกาวและฉนวนของอุปกรณ์ไฟฟ้า และวิธีการโพลิเมอไรเซชันแบบใหม่นี้จะได้รับการตรวจสอบเพื่อหาค่าความคงตัวทางความร้อนที่สูงขึ้น มีรายงาน [1] ว่าการเกิดพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลที่มีชีวิตของโมโนเมอร์ไวนิลเอสเทอร์ (VE) และสไตรีนโมโนเมอร์ (ST) ด้วยตัวริเริ่มของอัลคีโบเรน DEMB (ไดเอทิลเมทอกซีโบเรน) ช่วยเพิ่มความสามารถในการทนความร้อนของเรซินไวนิลเอสเทอร์เมื่อเทียบกับตัวเริ่มต้นดั้งเดิมของ AIBN (อะโซบิซิโซบิวทิโลไนทริล) และ DBPC (1,1-di(t -butylperoxy)ไซโคลเฮกเซน) นอกเหนือจากคุณสมบัติทางกายภาพระดับมหภาคที่รายงาน เช่น การสูญเสียน้ำหนักทางความร้อน ข้อมูลของโครงสร้างระดับจุลภาคของวัสดุอาจมีบทบาทสำคัญในการทำความเข้าใจคุณสมบัติทางกายภาพและการปรับปรุงเพิ่มเติมของวัสดุ บันทึกนี้แนะนำการวิจัยเกี่ยวกับโครงสร้างจุลภาคที่แตกต่างกันของเรซินไวนิลเอสเทอร์ที่ผลิตด้วยตัวเริ่มต้นโพลิเมอไรเซชันต่างๆ ที่ศึกษาโดย 13ซีเอ็นเอ็มอาร์ [2].
รูปที่แสดงด้านล่างคือ 13สเปกตรัม C CPMAS ของเรซินไวนิลเอสเทอร์ที่ผลิตด้วยตัวเริ่มต้น DBPC (DBPC-VEST) และด้วย DEMB (DEMB-VEST) เส้นเกือบทั้งหมดถูกกำหนดให้กับคาร์บอนของโครงสร้างที่เป็นไปได้ของไวนิลเอสเทอร์เหล่านี้
13C CPMAS สเปกตรัม
ในทางกลับกัน ตรวจพบบรรทัดเพิ่มเติมสามบรรทัด (I, II, III) สำหรับ DBPC-VEST เมื่อเทียบกับ DEMB-VEST เส้นเหล่านี้ได้รับการพิจารณาว่าถูกกำหนดให้สลายตัวของ DBPC (I) สัดส่วนของอนุพันธ์ของสารประกอบไวนิล (II) และปฏิกิริยาการเติมโพลิเมอไรเซชัน (III) โดยเฉพาะอย่างยิ่งในเรื่องความไม่สมส่วน (II) สเปกตรัมของ DEMB-VEST แสดงให้เห็นว่าพันธะคู่ที่ปลายของมันมีค่าน้อยกว่าของ DBPC-VEST มาก ซึ่งสอดคล้องกับผลลัพธ์ของการสูญเสียน้ำหนักเนื่องจากความร้อน
เราทำการวัด 13C T1ρ (เวลาผ่อนตามยาวในกรอบหมุน) และแสดงรายการผลลัพธ์ในตาราง ค่าของ 13C T1ρพบว่าลดลงอย่างมากในลำดับของ DBPC > AIBN > DEMB
โดยทั่วไปแล้ว 13C T1ρ ค่าลดลงเมื่อมีการเคลื่อนไหวของโมเลกุลระดับจุลภาคจำนวนมากซึ่งมีความเร็วตรงกับความแรงของ RF แบบหมุนล็อคที่ใช้ (30 kHz ในการศึกษานี้) ตารางบ่งชี้ว่าการเคลื่อนไหวช้าดังกล่าวเกิดขึ้นใน DEMB-VEST บ่อยมาก
นอกจากนี้ T1ρและ T2 เป็นที่ทราบกันว่าเกี่ยวข้องกับความหนาแน่นของการเชื่อมโยงข้ามด้วยกล้องจุลทรรศน์ ยิ่งวัสดุที่มีความหนาแน่นของการเชื่อมโยงข้ามมากเท่าไรก็ยิ่งสั้นลงเท่านั้น T1ρ(และ T2 ) กลายเป็น [3] ตารางด้านบนแสดงให้เห็นว่าความหนาแน่นของการเชื่อมโยงข้ามมีขนาดใหญ่ขึ้นตามลำดับของ DBPC < AIBN < DEMB และข้อเท็จจริงนี้สอดคล้องกับคุณสมบัติทางกายภาพของอุณหภูมิการเปลี่ยนสถานะคล้ายแก้วและโมดูลัสยืดหยุ่นของเฟสยาง [1]
| คาร์บอน# | เคมีกะ (ppm) |
T1r (13ค) (มิลลิวินาที) | ||
| DBPC-เสื้อกั๊ก | AIBN-เสื้อกั๊ก | DEMB-เสื้อกั๊ก | ||
| a | 178.0 | 11.5 | 30.4 | 10.2 |
| b | 157.1 | 58.1 | 29.1 | 11.5 |
| c | 144.4 | 31.8 | 21.9 | 8.2 |
| d | 128.1 | 8.5 | 6.4 | 1.6 |
| e | 114.7 | - | 5.1 | 2.4 |
| f | 68.7 | 4.7 | 4.6 | 0.7 |
| h | 46.1 | 10.1 | 9.6 | 2.9 |
| i | 31.0 | 16.1 | 12.9 | 5.1 |
| j | 19.7 | 16.5 | 13.6 | 6.0 |
ดังนั้น NMR จึงมีแนวโน้มที่จะชี้แจงที่มาของคุณสมบัติทางกายภาพในระดับมหภาค และอาจให้ข้อมูลระดับจุลภาคที่เป็นประโยชน์สำหรับการพัฒนาวัสดุ
※ผลการทดลองได้รับจากความร่วมมือกับ Hitachi Ltd. และ Hitachi Power Solutions Co., Ltd.
อ้างอิง
[1] ที. มูรากิ, เอส. อามู, เอช. โมรูก้า, เอช. คากาวะ, เค. โซมะ, เน็ตเวิร์กโพลีเมอร์, 34 (4), 178 (2013)
[2] Y. Kajihara, T. Muraki, เน็ตเวิร์กโพลิเมอร์, 35 (4), 161 (2014)
[3] K. Fukumori, Toyota Central Labs. ทบทวน R&D 28, 11 (1993)
ค้นหาแอปพลิเคชัน
สินค้าที่เกี่ยวข้อง
คุณเป็นผู้เชี่ยวชาญทางการแพทย์หรือบุคลากรที่เกี่ยวข้องกับการรักษาพยาบาลหรือไม่?
ไม่
โปรดทราบว่าหน้าเหล่านี้ไม่ได้มีวัตถุประสงค์เพื่อให้ข้อมูลเกี่ยวกับผลิตภัณฑ์แก่ประชาชนทั่วไป