การประยุกต์ใช้ DOSY: การวิเคราะห์การห่อหุ้มแขก

Tetrakis(4-hydroxyphenyl)-cavitand (1) และ tetra(4-pyridyl)-cavitand (2) ที่ประกอบขึ้นเองในแคปซูลเฮเทอโรไดเมอร์ (1･2) ผ่านพันธะไฮโดรเจนในสารละลายคลอโรฟอร์ม เฮเทอโรไดเมอร์แคปซูลนี้มีนาโนสเปซภายในและห่อหุ้มโมเลกุลแขก ตัวอย่างเช่น บวก 1 equiv ของ p-ไดอะซีทอกซีเบนซีนเป็นแคปซูล 1･2 ในรูปแบบ 1:1 เกสต์เอนแคปซูเลชัน 1･2 กล่าวคือ p-ไดอะซีทอกซีเบนซีน@(1･2). การห่อหุ้มผู้เยี่ยมชมไปยังนาโนสเปซภายในได้รับการยืนยันผ่านทาง ¹H การเปลี่ยนแปลงกะเคมีและ NOESY

การวิเคราะห์สเปกตรัม DOSY

รูปที่ 1 แสดงสเปกตรัม DOSY ของสารละลายผสม 1:1 ของ p-diacetoxybenzene@(1･2) และ p-diacetoxybenzene แสดงองค์ประกอบสองส่วนที่มีค่าสัมประสิทธิ์การแพร่ต่างกันอย่างมาก ฟรี p-diacetoxybenzene แสดงค่าสัมประสิทธิ์สูง (บนในสเปกตรัม) ในขณะที่ p-diacetoxybenzene@(1･2) ค่าสัมประสิทธิ์เล็กน้อย (ต่ำกว่าในสเปกตรัม) ค่าสัมประสิทธิ์การห่อหุ้มเกือบเท่ากัน p-diacetoxybenzene และเฮเทอโรไดเมอร์แคปซูล 1･2 พิสูจน์การห่อหุ้มอย่างแน่นหนา นอกจากนี้ สององค์ประกอบที่แตกต่างกันของ p-diacetoxybenzene ภายในและภายนอกแคปซูลแนะนำว่าการแลกเปลี่ยนควรจะช้าในระดับเวลา NMR และนั่น p-diacetoxybenzene@(1･2) เสถียร

*งานวิจัยนี้เป็นความร่วมมือกับ Prof. K. Kobayashi แห่ง Shizuoka University

อ้างอิง

ลัทธิไอโซเมอร์เชิงตะวันออกควบคุมโดยความแตกต่างในสภาพแวดล้อมทางอิเล็กทรอนิกส์ของแคปซูลเฮเทอโรไดเมอร์ที่ประกอบเอง Kenji Kobayashi, Ryosuke Kitagawa, Yoshifumi Yamada, Masamichi Yamanaka, Takako Suematsu, Yoshihisa Sei และ Kentaro Yamaguchi J.Org.Chem 2007, ฮิต, ฮิต-ฮิต